Ngày 10.8.2010, giao hữu với Mỹ
Đó có lẽ là màn ra mắt được mong đợi nhất của Seleçao kể từ thời điểm Ronaldo đối đầu Argentina năm 1994. Neymar chỉ mất 28 phút để ghi bàn thắng quốc tế đầu tiên, một cú đánh đầu hạ gục Tim Howard sau đường tạt từ cánh trái.
Ngày 28.9.2011, trận Superclasico de las Americas với Argentina
Neymar cùng với Lucas Moura và Ronaldinho tạo thành bộ ba ấn tượng phía sau Borges. Bàn thắng của anh đã giúp Brazil đánh bại kỳ phùng địch thủ trong phiên bản đầu tiên của giải đấu.
Ngày 30.6.2013, FIFA Confederations Cup, gặp Tây Ban Nha
Neymar đã có những cú vô lê siêu đẳng vào lưới Nhật Bản và Mexico, một cú sút phạt tuyệt đẹp vào lưới Italia ở vòng bảng, tiếp tục làm được điều đó ở thời điểm quan trọng nhất trước Tây Ban Nha, đội đã vô địch World Cup và 2 VCK EURO trước đó. Vvới một cú ra chân sấm sét, Neymar làm tung lưới Iker Casillas trong chiến thắng 3-0 để giành cúp vô địch.
Ngày 12.6.2014, World Cup gặp Croatia
Ở trận ra mắt tại World Cup 2014, trận quốc tế thứ 50, Neymar ghi bàn quân bình tỷ số từ ngoài vòng cấm và giúp Brazil vượt lên sau cú đá 11m trong chiến thắng 3-1 trước sự chứng kiến của 62.000 cổ động viên đầy phấn khích.
Ngày 14.10.2014, giao hữu với Nhật Bản
Brazil thắng 4-0, cả 4 bàn thắng đều cùng một tác giả: Neymar.
Ngày 20.8.2016, gặp Đức tại Thế vận hội Olympic
Huy chương Vàng là thứ duy nhất còn thiếu trong lịch sử bóng đá Brazil, với Neymar là á quân năm 2012. Đức là một đối thủ khó chơi, sau khi Neymar sút phạt ghi bàn mở tỷ số, họ đã san bằng cách biệt để trận đấu phải định đoạt bằng loạt sút luân lưu. Sau 8 loạt đấu, Brazil giành chiến thắng, Neymar bật khóc nức nở ngay trên sân.
Ngày 10.11.2016, vòng loại World Cup 2018 gặp Argentina
Cuộc chiến giữa các siêu sao của câu lạc bộ Barcelona, nhưng trong khi Lionel Messi im tiếng, Neymar lại tỏa sáng rực rỡ.
Neymar kiến tạo 1 bàn, ghi 1 bàn để trở thành cầu thủ thứ 4 chạm mốc 50 bàn cho Selecao.
24.3.2017, vòng loại World Cup 2018 gặp Uruguay
Mặc dù Paulinho lập hat-trick nhưng anh khẳng định, Neymar mới là người xứng đáng với giải Cầu thủ xuất sắc nhất trận đấu mà Brazil ngược dòng thắng 3-1, trong đó có cú lốp bóng ấn tượng.
Ngày 2.7.2018, World Cup 2018 gặp Mexico
Sau hiệp 1 khiến Guillermo Ochoa phải trổ tài cản phá, số 10 của Brazil đã thực hiện một cú lừa bóng và đánh gót đẹp mắt để giúp Willian thoải mái tung đường đúng chỗ Neymar xâm nhập để mở tỷ số. Neymar sau đó đã kiến tạo cho Roberto Firmino ghi bàn, đưa đội nhà vào tứ kết.
Ngày 10.10.2019, giao hữu gặp Senegal
Khi trở thành cầu thủ trẻ nhất có 100 trận khoác áo Brazil, Roberto Carlos đã gần 31 tuổi. Kỷ lục đó bị Neymar phá vỡ năm anh 27 tuổi, khi ra sân ở trận giao hữu tại Singapore.
